Vivi贸 en el barrio de Palermo hasta los cinco a帽os de edad en que, debido al parecer a que ten铆a problemas de salud y que sus padres eran muy pobres, unos familiares la llevaron a vivir a la isla Mart铆n Garc铆a, ubicada en el medio del R铆o de la Plata, a mitad de camino entre Argentina y Uruguay. Aqu铆 realiz贸 sus estudios primarios y a los 17 a帽os regres贸 a Buenos Aires y se dedic贸 a la costura en una f谩brica de camisas y de modas
En una fiesta familiar a la que habr铆a ido con Delia Rodr铆guez, que en ese momento era una conocida cantante, se encontraba Enrique Pedro Delfino acompa帽ando en el piano a todo concurrente que se animara a cantar. Lo hizo Maizani y tal impresi贸n caus贸 en el pianista que la present贸 al empresario teatral Pascual Carcavallo que a su vez la escuch贸 y la contrat贸.
La joven debut贸 en el teatro Nacional el 27 de julio de 1923 en el sainete A m铆 no me hablen de penas de Alberto Vacarezza; no ten铆a letra, solamente cantaba el tango Padre nuestro compuesto especialmente para ella por Delfino y Vacarezz]a acompa帽ada por la orquesta de Salvador Merino y lo hizo con tanto 茅xito que la noche del estreno el p煤blico lo hizo repetir en cinco ocasiones.
Casi al mismo tiempo fue presentada en transmisiones de radio Cultura. En 1924 grab贸 su primer disco para el sello Ode贸n: "Padre nuestro" y "Yo tuve un cari帽ito". Se afianz贸 como figura del teatro de revistas logrando imponer muchos tangos que eran confiados a su voz para el estreno.
Posteriormente, graba con Francisco Canaro. Sigue present谩ndose con 茅xito en teatro, estrena tangos que se convierten en 茅xitos y, en 1928, firma un contrato con Radio Prieto. En 1929, grab贸 para el sello Brunswick, se present贸 en el Uruguay, Chile, adem谩s de Argentina. Entre ellos "Esta noche me emborracho" y "Malevaje", de Enrique Santos Disc茅polo. En 1931 emprendi贸 una gira por Espa帽a junto a Roberto Zerrillo, Oreste C煤ffaro y Joaqu铆n Mora y se presenta en el Teatro Alc谩zar de Madrid.
La d茅cada del treinta conoci贸 de sus triunfos
Azucena Maizani tuvo apariciones en el cine mudo. En 1931 con la llegada del cine sonoro, toma parte de la pel铆cula "Tango"; canta en Radio Nacional, filma "Monte Criollo" donde interpreta el tango del mismo nombre.
Adem谩s actu贸 en en Radio "El Mundo" con la orquesta de Elvino Vardaro. Libertad Lamarque la bautiz贸 en 1935 con el pseud贸nimo de "La 脩ata Gaucha". Grab贸 para los sellos Victor, Brunswick y Ode贸n. Adem谩s compuso la m煤sica de los tangos "Dejame entrar, hermano", "Aguas tristes", "En esta soledad", "Por qu茅 se fue", "Volv茅 negro" y dos de gran repercusi贸n con el paso de los a帽os: "La canci贸n de Buenos Aires" y "Pero yo s茅".
Horacio Ferrer en el "Libro del Tango", la calific贸 como la int茅rprete femenina m谩s popular de tangos, con una voz sensitiva y equilibrada y gran temperamento; con lo que logr贸 crear un estilo vocal inconfundible que convocaba multitudes, marcando toda una 茅poca.
En 1938 -secundada por los m煤sicos Francisco Tr贸ppoli, Domingo Varela Conte y Enrique del Puerto- emprendi贸 una ambiciosa gira que comprendi贸 todos los pa铆ses del Pac铆fico, Cuba y Estados Unidos. Volvi贸 en 1939 para dedicarse al cine donde filma Nativa (1939), al teatro y al canto.
El 19 de Noviembre de 1962 una multitud asisti贸 a su retiro de los grandes escenarios. El 15 de Enero de 1970 muere dejando una cantidad de 茅xitos como "Aguas tristes", "Pero yo s茅", "La canci贸n de Buenos Aires", entre muchos otros.
En la pel铆cula La sonrisa de mam谩 dirigida por Enrique Carreras en 1972 Libertad Lamarque se visti贸 de gaucho y cant贸 junto al retrato de Azucena Maizani